之后，赵从善升迁为吉州知州。当时，吉州亏空严重，拖欠当地官员工资高大二十万緡。朝廷每月都有拨款，可款项常被各级官员挪用，一些普通差役数年没有领到一文钱。赵从善上任之后，没有向朝廷伸手要过一文钱。赵从善翻查古籍，知道吉州产铜。只是，多数铜脉已经开采，现存的一些小矿产量微乎其微。赵从善主动从京城邀请一些懂得地质的专家到吉州考察。作为知州的赵从善亲自陪同，几乎走遍了吉州的山山水水，终于让他们发现了新的铜脉。赵从善禀告朝廷，申请在吉州建立铜矿，答应不但可以缴清亏空，每年还当有盈余献给朝廷。朝廷大喜。当年，吉州新铜矿就开始炼铜，一年就发清了十多年拖欠的工资，第二年就开始向朝廷缴纳。吉州铜矿遂成为南宋铸造铜钱的主要产地之一。
宋光宗初年，赵从善被提拔为太府少卿，不久出任淮南转运使，负责两淮地区的财政工作。当时物价飞涨，朝廷官员为了聚富于国，发行铁钱。一枚铁钱等同一枚铜钱。可是铜贵铁贱，无论官府再怎么大力宣传，百姓们尤其是那些手中掌握无数财富的官员商人们却不愿意使用铁钱。宰臣生气了，明确规定各州县必须完成一定数量的铁钱发行工作。南宋时期的两淮是全国财赋重地，要想铁钱在全国同行，首先就必须在两淮完成推行工作。朝廷又给赵从善出了一个大难题。
就在各地官员人人皱眉无可奈何的时候，赵从善上奏朝廷，提出了两个解决的办法。一个是请求允许在两淮地区放开出家为僧的限额。自从北宋开始，民间佛教流行。朝廷一方面对佛教推行了许多保护政策，对诋毁佛教的士人进行处罚，可另一方面又严格限制度牒（当和尚的资格证）的发放。在太祖太宗年间甚至规定，一州一年只允许发放一个度牒。朝廷如此规定，自然是为了大局考虑。可是眼下两淮富人众多，官员中崇佛者也不少，若能够开放度牒的发放，推行铁钱也就能够获得许多达官贵人的支持。赵从善又建议，从朝廷在两淮的粮仓中拿出粮食平价卖给两淮商人。国家储备粮食大都质量上乘，平价出售，商家获利颇丰，必然有许多人感兴趣。在商家前来购粮时，朝廷可以规定，必须用新发行的铁钱才能购买。只要这两项措施推行，必然能够让铁钱在两淮流行。朝廷允许，赵从善狠抓落实，果然，推行铁钱的工作在两淮得以顺利推行。
